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  本发明专利技术公开了一种高模量耐水洗PBT拉链材料及其在制备烫金拉链中的应用，按重量份计，PBT拉链材料的原料组成包括：聚对苯二甲酸丁二醇酯50～80份；苯乙烯‑丁二烯‑丙烯腈共聚物15～35份；改性成核剂1～8份；相容剂1～5份；增韧剂1～5份；加工助剂0.1～2份；改性成核剂具有包覆结构，以二氧化钛为壳，矿物为核，所述矿物选自滑石粉、硫酸钡、云母片中的至少一种。本发明专利技术提供的拉链用PBT专用料，具有高模量、耐水洗的优点，以及优异的加工性能与布料附着力，同时具有金属拉链的外观和质感，尤其适合制备高端烫金拉链。

  本专利技术涉及拉链的制备领域，尤其涉及一种高模量耐水洗PBT拉链材料及其应用。

  拉链是依靠连续排列的链牙，使物品合并或分离的连接件，现大量用于服装、包装、帐篷等。根据材料的不同，可分为金属拉链、尼龙拉链和树脂拉链。树脂拉链是继金属拉链、尼龙拉链后另一种新型拉链产品，由于容易加工、耐磨、耐疲劳，并且刚性、弹性和尺寸都较为稳定，从而成为了金属拉链的最佳替代品，是目前应用最为广泛的一种拉链，但其塑料的外观和质感使其定位于低端市场。使树脂拉链兼具金属拉链的质感，提升产品附加值是树脂拉链的一大发展的新趋势。烫金是一种不用油墨的特殊印刷工艺，借助一定的压力和温度，使印刷品和烫印箔在极短的时间内互相受压，将金属箔转印到被烫印刷品的表面，能使制件表面具有不一样颜色的金属质感。但传统的树脂拉链基材以聚甲醛塑料(POM)为主，POM树脂具有非常好的表面润滑性，转印涂层附着力不足，使用时烫金层易出现脱落现象，要想在其表面烫金，必须先制作表面涂层，工艺相对繁琐。聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)为乳白色半透明结晶型热塑性聚酯，具有高韧性、耐疲劳性、低摩擦系数，耐候性、吸水率低等特点，符合拉链长期室外应用及自润滑的需求，是制作拉链的理想树脂材料。但由于一般树脂拉链采用立式注塑机台生产，温控范围较卧式注塑机台窄，如需对纯PBT进行生产，必须将加工工艺调制上限值，且生产次品率较高。拉链产业化生产对注塑效率要求极为严格，这也使产品一定要具有快速成型的特质才能满足需求。经前期验证，PBT树脂在快速成型的过程中，存在脱模时因冷却不充分，出现粘模影响生产连续性。此外，PBT树脂弯曲模量约为2200～2400Mpa，产品在外力拉扯下易形变脱落。PBT为高结晶度聚合物，分子排列规整、聚集态紧密、分子间作用力强导致表面浸润和铺展效果差，直接和烫金纸贴合后不足以满足拉链日常水洗的苛刻条件。因此，需通过配方设计来解决以上问题。如申请公布号为CN107880498A的中国专利文献中公开了一种聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料，原料包括聚对苯二甲酸丁二醇酯50-90％，聚碳酸酯1-10％，ABS树脂2-10％，增韧剂1-8％，相容剂1-5％，助剂0.2-5％。该技术方案中公开了PBT/PC/ABS三元合金体系，通过加入少量的ABS树脂改善因PBT高熔点且流动性过高造成的飞边溢料问题，还能改善热转印过程中转印涂层的附着强度。该三元体系中，PC组分能提升合金的机械强度，但在高温融融状态下PC和PBT会发生不可控的酯交换反应，对共混工艺技术要求非常高，是一个不稳定因素。此外PC的存在某些特定的程度上提升了合金的熔融温度，不利于加工工艺的优化。

  本专利技术提供了一种拉链用PBT专用料，具有高模量、耐水洗的优点，以及优异的加工性能与布料附着力，同时具有金属拉链的外观和质感，尤其适合制备高端烫金拉链。具体技术方案如下：一种高模量耐水洗PBT拉链材料，按重量份计，原料组成包括：所述改性成核剂具有包覆结构，以二氧化钛为壳，矿物为核，所述矿物选自滑石粉、硫酸钡、云母片中的至少一种。本专利技术选用高流动PBT树脂作为基体，与特定比例的ABS树脂配合使用，再采取了特殊的改性成核剂，该体系中，合金材料在共混升温过程中，ABS优先成为熔融态，将绝大部分改性成核剂包裹在内，当温度升至PBT熔点以上时，因PBT熔体粘度较ABS的低，改性成核剂缓慢持续迁移至PBT相，这一过程可有效提升改性成核剂在PBT相中的均匀分散，减少团聚现象，提高PBT的结晶度。因此，三者的复配使用，不仅使加工、烫金温度下降10～20℃，还使得拉链表面的ABS成分快速熔融提高了齿牙和烫金纸的粘结度。同时，配方中特殊的改性成核剂的添加一方面作为异相成核剂促进了PBT结晶，另一方面作为增强组分，提升了材料的模量，改善了拉链齿牙受外力下的耐形变能力。优选地，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.8～1.0dl/g，熔体质量流动速率为40～60g/10min；具体可选择江苏仪征化纤的GX112。优选地，所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物的熔体质量流动速率为15～25g/l0min，其中丁二烯的含量为5～30wt％；具体可选择宁波LG甬兴的LG121H。优选地，所述改性成核剂，按重量百分比计，原料包括：矿物60～90％；二氧化钛10～40％。所述改性成核剂的制备方法，具体为：(1)将矿物逐步加入到等重量份的水中，再加入溶液总重量的1％的乙酰丙酮，搅拌至均匀得到浆料；(2)向浆料中缓慢添加钛酸丁酯、占矿物总重量1％的聚羧酸钠盐，以及占水总重量1％的钛酸酯类偶联剂，滴加结束后，继续搅拌0.5小时，最后经过滤，烘干，粉碎制备得到改性成核剂，取出备用。钛酸丁酯在乙酰丙酮作用下，水解生成二氧化钛微粒，并包覆在矿物表面。优选地，所述改性成核剂原料中，矿物的质量百分比为70～90％；进一步优选，所述矿物选自云母片，再优选为800目云母片。经试验发现：采用二氧化钛包覆的云母片作为改性成核剂，可以明显提升合金材料的抗拉和抗挠模量。优选地，所述相容剂选自苯乙烯-马来酸酐无规共聚物、苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐无规共聚物、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或多种。进一步优选为为华雯电子SMA800和南通日之升的SAG-005按重量比为5:1的混合物。优选地，所述其它助剂包括抗氧剂、润滑剂中的至少一种；所述抗氧剂选自主抗氧剂和辅助抗氧剂的复配混合物；所述主抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇或2,6-二叔丁基-4-4甲酚、N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的一种或多种；所述辅助抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硫代三丙酸二月桂酯或硫代二丙酸双硬脂醇酯中的一种或多种；所述润滑剂选自硬脂酸钙、硅酮母粒、乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或多种。在优选上述原料品种的基础上，进一步优选，按重量份计，所述的高模量耐水洗PBT拉链材料的原料组成包括：再优选，原料组成包括：本专利技术还公开了所述高模量耐水洗PBT拉链材料的制备方法，包括：将各原料混合均匀后经双螺杆挤出机熔融混炼、挤出造粒；所述双螺杆挤出机中各段机筒温度分别为：一区温度180～210℃、二区温度220～240℃、三区温度220～240℃、四区温度220～240℃、五区温度210～230℃、六区温度180～210℃、七区温度180～210℃、八区温度180～210℃、九区温度180～210℃、模头：220～240℃，主机转速300～400rpm；双螺杆长径比为35：1。采用上述配方制备的PBT复合材料作为原料制备的拉链，具有高模量、耐水洗，表面加工性能优良的特点，且齿牙与布带结合强度高、不易变形，同时具有金属拉链的外观和质感，尤其适合制备高端烫金拉链。与现存技术相比较，本专利技术的有益效果在于：本专利技术以PBT树脂为基材，与特定比例的ABS树脂配合使用，再结合特定的改性成核剂与相容剂，通过对原料配方的合理设计制备得到兼具高模量与耐水洗的PBT基拉链专用料。以该PBT基拉链专用料为原料制备的拉链，齿牙与布带结合强度

  1.一种高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是，按重量份计，原料组成包括：

  1.一种高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是，按重量份计，原料组成包括：所述改性成核剂具有包覆结构，以二氧化钛为壳，矿物为核，所述矿物选自滑石粉、硫酸钡、云母片中的至少一种。2.依据权利要求1所述的高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.8～1.0dl/g，熔体质量流动速率为40～60g/10min。3.依据权利要求1所述的高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是，所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物的熔体质量流动速率为15～25g/l0min，其中丁二烯的含量为5～30wt％。4.依据权利要求1所述的高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是，所述改性成核剂，按重量百分比计，原料包括：矿物60～90％；二氧化钛10～40％。5.依据权利要求1所述的高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是，所述矿物选自云母片。6.依据权利要求1所述的高模量耐水洗PBT拉链材料，其特征是...

  申请(专利权)人：中广核俊尔新材料有限公司中广核俊尔上海新材料有限公司，